报告题目:芳香杂环化合物不对称氢化(Asymmetric hygrogenation of heteroaromatic cycles)
报 告 人:周永贵 研究员(中科院大连物化所)
报告时间:2016年10月27日(周五)10:00
报告地点:校本部Ha102
邀 请 人:吴小余 教授
报告摘要:不对称氢化具有催化剂的活性高、反应速度快、产物分离方便和副反应少等优点。对单个双键的不对称氢化已经取得巨大成就,但是对芳香化合物的不对称氢化,目前研究较少,主要有以下原因:破坏芳香性、同时氢化几根不同类型双键、缺少可配位基团和含硫或含氮杂环毒化催化剂等问题。基于上述原因,并针对芳香化合物的结构特点,我们小组成功发展了三类策略进行芳香化合物的催化不对称氢化。一是催化剂活化,利用添加物活化氢化催化剂生成高活性的氢化催化剂,发现碘及其类似物活化的铱手性双膦配合物体系能高度对映选择性氢化喹啉、吡啶和喹喔啉等芳香化合物。二是底物活化,利用活化剂活化芳香化合物,用普通的催化剂进行氢化。用氯代甲酸酯和布朗斯特酸活化杂芳香化合物,铱和钯催化剂能高度对映选择性氢化简单吲哚、吡咯、吡啶和异喹啉等芳香化合物。三是用两个催化剂进行接力催化,发现组合非手性过渡金属和手性有机催化剂,能顺利实现喹喔啉和喹啉等的不对称氢化。基于以上接力催化策略,一个完整以氢气为最终氢源的基于辅酶NAD(P)H的仿生催化不对称氢化体系被成功发展。利用芳香杂环化合物不对称氢化作为关键步骤,一些手性药物和天然产物被快速合成。由于原料来源方便、种类繁多且手性环状产物的有用性。因此,芳香杂环化合物不对称氢化的发展,为手性环状化合物的合成提供了一条新的途径。
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